由于政績突出，開寶元年（968），被調任四川彭州知州，這里原為后蜀孟昶管轄，大宋剛剛平定未久，人心尚未歸附，局勢一度十分混亂，原后蜀戍卒將士隨時準備發到武裝叛亂。
辛仲甫帶領人馬出城巡視，發現初春的城壕中葦蒿滿地，雜草叢生，即使隱藏個千軍萬馬也難以被發現，通曉兵法的辛仲甫立即命令手下，將這一片雜草通通燒掉。誰曾想，他這一招未雨綢繆，恰恰起到了打草驚蛇的奇效。
那伙預謀叛亂的士卒，叛亂時間原本定在太祖趙匡胤的生日農歷二月十六那天，見知州帶人放火燒了掩體，以為自己的陰謀泄露了，計劃失敗了，紛紛出來投案自首。辛仲甫以迅雷不及掩耳之勢將上百名要犯，統統逮捕，當眾砍頭示眾。拆除了這顆隱形的定時炸彈，彭州局勢瞬間好轉起來，百姓們又過上了安定祥和的生活。
辛仲甫一心想著百姓，前人種樹后人乘涼，他見彭州樹木稀少，夏天的時候，行人無處歇息乘涼，就組織大家一起在路邊栽種柳樹，兩三年時間，街道兩邊瞬間蓬蓬如蓋，綠柳婆娑，老百姓紛紛稱贊辛知州，將這些柳樹稱作“補闕柳”，世代感念辛仲甫的功德。
為官難嗎？你為老百姓實實在在的做點善事、好事，老百姓會記你幾輩子，死了還為你立祠，甚至上千年猶為你歌功頌德，杭州的錢塘、白堤、蘇堤，就是最好的例證。
一個烽煙四起、危機四伏的彭州，幾年時間就被辛仲甫治理得興旺繁榮。
辛仲甫經常臨危受命，他干脆利落的出色執政手段，深得朝廷信任和百姓的愛戴，也為他贏得了“辛旋風”的官場美譽。
辛仲甫能干大事，因此這出使契丹的重任，自然就落在了他的頭上。
趙匡胤一生多次出兵北漢，北漢時時以契丹為援，因此宋大遼的關系，一直十分緊張。對北漢，趙光義也是勢在必得的，這次派使臣出使大遼，一是為了彰顯大宋的國威，新皇即位，若連個信都不敢給契丹通報一下，未免讓人小瞧了；二是緩和矛盾，拉近宋與遼的關系，盡最大的可能減少邊境沖突。
太平興國二年（977）五月，起居舍人辛仲甫奉命出使契丹。
遼景宗耶律賢問辛仲甫道：“聞中朝有黨進者，真驍將，如進之比，凡幾人？”你們中原王朝的黨進，是真正的驍勇之將，你們像黨進這樣的人有多少？
黨進，朔州馬邑（今山西朔州）人，趙匡胤生前最后一次出兵北漢的統帥，趙光義繼位后，黨進出任忠武軍節度使。黨進掌管禁軍十一年，經常帶兵巡視京師街巷，凡看到有蓄養奇禽異獸的，必定命令手下人“取而放之”，同時大罵這些人：“買肉不拿去供養父母，卻用來喂養禽獸！”趙光義做晉王時，曾經讓親兵拿著幼鷹從鬧市走過，黨進看到了馬上命令放掉幼鷹，親兵道：“這是晉王的鷹！”黨進于是告誡他道：“你要認真養護。”他的這種厚此薄彼的做法，被百姓傳為笑談。
黨進形貌魁偉，膂力過人，曾多次打敗北漢兵，連北漢名將劉繼業（楊業）也是他手下敗將，對黨進，北漢兵聞名喪膽，契丹人也怕他三分。耶律賢認為黨進本來是契丹人，中原沒有這樣的人才。
辛仲甫豪氣沖天，不以為然地回答道：“（大宋）名將甚多，如進鷹犬之材，何可勝數！”像黨進這樣的人，只不過是鷹犬之輩，大宋軍隊像黨進這樣的人，哪里數的完呢！辛仲甫這樣說，完全是對遼景宗氣勢上的一種打壓，并非是對黨進的蔑視。
耶律賢見話語上沾不到什么便宜，就想強行扣留辛仲甫，把他抓起來。
辛仲甫義正嚴詞地說道：“信以成命，義不可留，有死而已。”兩國交往，以誠信為本，如果違反約定強行留下，仲甫只有一死以報我主。我經常嘲笑李陵之輩，戰敗茍且于生而甘愿投降匈奴，這種做法，仲甫是絕對做不來的！
耶律賢見他堂堂正氣，不可奪志，只得命人準備了一份厚禮，送他回國。
辛仲甫憑借自己的機智和勇敢，不辱使命，完成了出使任務，趙光義感慨道：“若更得人如仲甫數人，朕何患也！”