拿破侖在前往厄爾巴島的路上險些被暗殺。
而在巴黎，路易十八回到法國，重新成為法蘭西王國國王，波旁王朝復辟。
拿破侖的妻子和兒子被奧地利人軟禁，還有傳聞說拿破侖將被流放到大西洋中的一個小島上，拿破侖別無選擇，他密切注視著法國局勢的變化。
1815年2月26日逃出小島，拿破侖率領700士兵于3月1日回到法國。
原本被路易十八派來阻止他的法**隊見到拿破侖很快就重回其身邊。
回歸的拿破侖受到了軍民熱烈的歡迎。
國王屢次派兵堵截，但是大部分軍隊見到他便陣前倒戈。
康巴塞雷斯、達武、馬雷、內伊、蘇爾特等文武大臣又回到了他的身邊。
1815年3月20日拿破侖回到巴黎時，他已經擁有一個14萬人的正規軍和20萬人的志愿軍，路易十八倉皇而逃，“百日王朝”開始。
歐洲各國迅速組成第七次反法同盟，他們一共有70萬人的軍隊，法國卻只有28萬4千人。
拿破侖分析了形勢，認為俄奧聯軍只需要用少數兵力牽制，重點打擊對象是在比利時的英普聯軍。
他率軍北上比利時，決定攻占布魯塞爾。
6月16日，拿破侖出其不意地在林尼戰役中擊潰普軍，擊傷布呂歇爾，但是由于多種因素，剩余普軍逃跑，林尼戰役變成了擊潰戰，他只好派格魯希元帥率領軍隊追擊普軍。
兩天后，滑鐵盧戰役打響了。英軍的指揮官是威靈頓公爵。7萬2千法軍和6萬8千英軍在小鎮滑鐵盧附近打了一場改變了十九世紀的大決戰。
法軍的主攻方向是圣約翰山高地，由于法軍中有能力指揮軍隊的將領大多沒有參加這場戰役，導致法軍中存在很多無能的指揮員，其中就有拿破侖的弟弟熱羅姆，所以該高地始終未能奪取。
在久戰不克時，內伊元帥率領騎兵開始往圣約翰山高地發起不下于莫斯科炮臺和萊比錫戰役的騎兵沖鋒，雖然騎兵軍的沖鋒毫無戰術可言，但是他們實在是銳不可當，法國騎兵幾乎突破了方陣，奪取了大量炮臺，英軍傷亡慘重，拉海圣也淪陷了。
英軍還是奮力擋下了法軍的猛攻。拿破侖雖然勝利在望，但是他在中午就看見普魯士軍隊往這里增援，而救星法軍元帥格魯希遲遲不到。
英軍和法軍都死傷慘重，但是法軍已經占了上風，可是，下午7點，普魯士軍隊在比洛副司令的率領下突然殺了出來，此時待命的英軍預備隊也發起了總攻。
法軍慘敗，他們拼命潰逃，盡管拿破侖和內伊企圖力挽狂瀾，但是毫無成效，最后一個法軍方陣已經覆沒，滑鐵盧滿是逃兵，拿破侖不得不隨軍敗走，滑鐵盧戰役的慘敗，使百日王朝徹底垮臺了。
拿破侖兵敗后，法國人民以及他的大臣強烈要求他專政，推翻逼迫他退位的議會，但是，拿破侖清楚，資產階級已經拋棄了他。
因此，他拒絕發動人民抗戰。拿破侖宣布退位，英國人對他很不客氣，決定把他流放到圣赫勒拿島，也沒有給他留下皇帝的名號。
1815年10月，拿破侖被流放到大西洋的圣赫勒拿島，他挑選了貝特朗、蒙托隆、拉斯加斯三位伯爵以及古爾戈將軍隨行。
10月16日拿破侖到達圣赫勒拿島，圣赫勒拿島與非洲大陸隔海相望。