它有時候會幫忙照顧同伴中一些比較弱小的寶可夢，比如小霞的波克比。它和小智一樣，對戰斗充滿著熱情。相反，若小智不在它身邊，它的戰斗力會減弱，甚至沒有心情去戰斗。在寶可夢道館的對決！、皮卡丘之歌和可爾妮與路卡利歐！超級進化的秘密!!中表明小智的皮卡丘喜歡吃番茄醬。它似乎也喜歡辣的東西和橙汁。
皮卡丘的臉似乎特別有韌性，有時會做十分夸張的拉伸，甚至被水蓮的妹妹－詩婷和詩涵拉扯時，它也不在意。此外，它也十分愛護自己的臉和身體，若他的臉或身體被人（包括小智）或寶可夢折磨，它會顯得很生氣并使用十萬伏特攻擊折磨的對象和附近的人或寶可夢。
皮卡丘的生命力也十分頑強，在破壞之繭與蒂安希中，它與伊裴爾塔爾對戰，它的尾部被伊裴爾塔爾的歸天之翼擊中，雖然最終被石化，但在這之前它仍能堅持一會兒。
在寶可夢動畫的第一集寶可夢。就決定是你了中，小智在他要去大木博士的研究所領取他的第一只寶可夢的那天醒來晚了。當他趕到研究所，可得到的三只最初的伙伴妙蛙種子、小火龍和杰尼龜，已經被其他早到的訓練家領走。小智為此很失望，于是便得到了皮卡丘作為第一只寶可夢。
大木博士給他的皮卡丘并不喜歡他的新訓練家，不斷電擊他和附近的其他人。它拒絕進入它的精靈球，并且它還在小智捕捉野生寶可夢失敗時嘲笑他。然而在該集的結尾，小智想保護它不被烈雀群襲擊并跑著把它送到寶可夢中心，取得了皮卡丘的信任。于是，皮卡丘和小智很快變得密不可分。
在皮卡丘的森林中，小智同意皮卡丘留在生活著大量皮卡丘的森林，但皮卡丘決定留在小智的身邊。在一般情況下，皮卡丘這種寶可夢不是特別強大，但小智的皮卡丘屬于反常現象，獲得無數次對戰中的勝利。在深灰道館的戰斗！中，它用電屬性的攻擊觸發了自動噴水滅火系統，使大巖蛇被它的弱點之一水淋濕，擊敗了大巖蛇。在電擊對決！枯葉道館中皮卡丘與雷丘對戰并失敗。
在住院期間，他拒絕通過使用雷之石進化與雷丘匹敵，并且在第二次對戰中，皮卡丘通過它出眾的速度戰勝了雷丘。同樣的情況也發生在皮卡丘！雷丘！
通往進化之道!!中，皮卡丘再次重申它決定不進化。在伊利馬與伊布登場!!中，小智被馬瑪內問及不讓皮卡丘進化，小智表示早已決定讓皮卡丘保持現有的樣子。在寶可夢中心大對決！中，喵喵說皮卡丘的力量“遠遠超過了其進化等級”。
小智的皮卡丘也擊敗過小智其他的寶可夢無法擊敗的非常強大的寶可夢，如快龍、巨金怪和超級路卡利歐。即使它承受了z招式的傷害或多次撞上對戰場地的墻壁，也能安然無恙地站起來并繼續戰斗。它曾幫助小智贏得了許多道館賽、聯盟比賽、考驗和大考驗等。